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福建体彩规则/ 行業應用/ 解決方案/ 氣質聯用法(PTV-GC-MS)分析紡織品中的26種芳香胺

辽宁体彩11选5游戏规则:氣質聯用法(PTV-GC-MS)分析紡織品中的26種芳香胺

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福建体彩规则 www.ebsyun.com.cn 【概述】

偶氮染料是紡織品服裝在印染工藝中應用最廣泛的一類合成染料,用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。偶氮染料本身不會對人體產生有害的影響,但含有致癌芳香胺的偶氮染料染色的織物與人體長期接觸,染料容易被皮膚吸收,并在人體內擴散。由于染料與正常代謝過程釋放的物質混合在一起,會還原出致癌的芳香胺,從而導致癌癥。而我國又是紡織品出口大國,出口的紡織品需要經過進口國嚴格的檢測,常遇到因偶氮染料超標而引發的貿易糾紛。

2011年更新了偶氮的檢測標準GB/T 17592-2011,將原來23種增加到24種,且限量值為不大于20 mg/Kg。在該標準中GC-MS法為定性方法,HPLC為定量方法,意味著前處理完成的樣品既需要GC-MS分析,也需要采用HPLC分析。標準中采用的定容溶劑為甲醇,方便HPLC的后續分析檢測。但甲醇溶劑對GC-MS方法中使用的弱極性色譜柱有一定影響,會產生較大的柱流失,影響色譜柱的壽命。

【實驗/設備條件】

工作曲線的制備

工作曲線溶液:取適量標準儲備液,用甲醇稀釋,分別配置0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的工作曲線。

分析柱:TG-5MS AMINE(30 m×0.25 mm×1.0μm,P/N:26097-2960)

PTV進樣口:Large Volume模式進樣;不分流時間為1min;PTV恒流模式,流速1.0mL/ min,吹掃流量:20 mL/min

進樣體積:1μL

PTV升溫程序:50℃(0.05min)-14.5℃/s-80℃(0.1min)-5℃/s-300℃(1min)

柱溫箱升溫程序:50℃(1min)-10℃/min-300℃(10min)

傳輸線溫度:300℃,

離子源溫度:300℃

采集方式:Full scan模式采集

掃描范圍:m/z 50-350

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【樣品提取】

樣品前處理(參考GB/T 17592-2011)

樣品制備

將樣品布料剪成5 mm×5 mm的小片,從剪好的樣品中稱取1.0 g,精確至0.01 g,置于反應器(錐形瓶)中,加入17 mL的檸檬酸鹽緩沖溶液,將反應器置于振搖床(70℃水?。┲忻鼙照褚?0 min,使所有試樣浸于反應液(檸

檬酸鹽緩沖溶液)中充分潤濕。打開反應器,加入3.0 mL連二亞硫酸鈉溶液,繼續于振搖床(70℃度水?。┟鼙照褚?/p>

30 min,取出后2 min內快速冷卻至室溫。

萃取

用玻璃棒擠壓反應器中試樣,將反應液全部倒入提取柱內,吸附15 min,采用10、10、20、40 mL甲基叔丁基醚分四次洗脫反應器中殘留的試樣,并倒入提取柱中,加入20 mL甲基叔丁基醚后開始控制流速在1.5滴/秒,15 min

后再加入40 mL甲基叔丁基醚,收集4次甲基叔丁基醚提取液于圓底燒瓶中。

【實驗/操作方法】

本方案采用程序升溫進樣口(PTV)-氣質聯用法對紡織品中26種芳香胺進行分析檢測。實驗過程中使用PTV對進樣溶劑進行放空,減少溶劑對色譜柱的影響,同時也減少樣品前處理過程,且達到更好的實驗結果。

【實驗結果/結論】

色譜柱選擇

參考GB/T 17592-2011標準,采用TG-5MS色譜柱分析26種芳香胺混標,實驗發現26種芳香胺混標中對苯胺、鄰甲苯胺的峰型影響較大,出現一定情況的拖尾(見圖2)。而針對含氨基化合物,賽默飛擁有經過特殊處理工藝的TG-5MS AMINE柱,對堿性化合物有較好的選擇性。采用TG-5MS AMINE柱分析26種芳香胺,化合物出峰峰型良好(圖3)。

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圖2. TG-5MS色譜柱分析苯胺、鄰甲苯胺。

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圖3. TG-5MS AMINE色譜柱分析苯胺、鄰甲苯胺。


進樣口選擇

GB/T 17592-2011標準中GC-MS法為定性方法,HPLC為定量方法,意味著前處理完成的樣品既需要GC-MS分析,也需要采用HPLC分析。標準中采用的定容溶劑為甲醇,方便HPLC的后續分析檢測。但甲醇溶劑對GC-MS方法中使用的弱極性色譜柱有一定影響,會產生較大的柱流失,影響色譜柱的壽命。

賽默飛公司的程序升溫進樣口(PTV)是一款多功能進樣口、具有多種進樣模式,包括了程序升溫分流模式、程序升溫不分流模式、分流模式、不分流模式、冷柱頭進樣模式以及大體積進樣模式等。其中使用大體積進樣模式,既能夠通過提高進樣進樣量達到提高靈敏度的目的,也可以放空溶劑,減少極性溶劑對非極性或弱極性色譜柱的影響。本方法即采用大體積進樣模式,對以甲醇為溶劑的樣品進行溶劑放空,避免甲醇對TG-5MS柱的影響。


為考察PTV和SSL進樣口對分析結果的影響,分別采用PTV進樣口和SSL進樣口對26種芳香胺進行分析檢測。采用SSL進樣口和PTV進樣口對26種芳香胺的檢測靈敏度為見表1。實驗結果表明,對低沸點組分,PTV和SSL進樣口沒有明顯區別,而隨著化合物沸點升高,PTV對高沸點化合物的響應明顯優于SSL進樣口(見圖4和圖5),靈敏度相差高達4倍以上。同時也表明PTV進樣口的歧視效應很小,使得同一針分析的不同沸點化合物響應接近,提高高沸點化合物的檢出靈敏度。

線性、檢出限及RSD

配置混合標準溶液,濃度分別為分別配置0.5、1.0、2.0、5.0和10.0 mg/L的工作曲線,采用上述方法分別進樣分析,考察各組分的線性。實驗結果表明26種組分在0.5-10.0 mg/L線性關系良好,線性相關系數均大于0.995(見表2,圖2)。對0.5 mg/L標準溶液讓連續進樣6針,RSD在2.63-6.19%之間,重復性良好。以三倍信噪比(S/N=3)計算各化合物的檢出限,PTV分析各組分儀器檢出限在0.01-0.10 mg/L之間(見表1)。

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圖4. SSL進樣口分析26種芳香胺混標。

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圖5. PTV進樣口分析26種芳香胺混標。

表1.方法學數據(n=6)

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結論

本方案采用賽默飛ISQ GC-MS系統,配合PTV程序升溫進樣口分析紡織品中的26種芳香胺。具有如下特點:

1.可以減少溶劑的轉換的步驟,可以直接用PTV進行溶劑放空,減少極性溶劑對弱極性色譜柱的影響。

2. PTV進樣口歧視效應小,對高沸點化合物能獲得更好的靈敏度。

3.賽默飛TG-5MS AMINE柱對芳香胺具有良好的峰型,適合于含氮化合物的檢測。

4.具有靈敏度高、線性好、重復性好等特點。

【儀器/耗材清單】

儀器

Thermo Scientific? GC-MS氣質聯用儀,包括:

-  AS1310自動進樣器

-  TRACE 1310氣相色譜,配PTV程序升溫進樣口

-  ISQ LT單四極桿質譜

Thermo Scientific? Chromeleon7.2 SR5數據處理系統

試劑與標準品

26種芳香胺混標(新版GB/T 17592-2011紡織品禁用偶氮染料)購自上海安譜科學儀器有限公司;其他實驗常見有機試劑均為Fisher公司提供。



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